可調諧半導體激光吸收光譜(Tunable Diode Laser Absorption Spectroscopy, 即TDLAS)是一種紅外吸收光譜分析技術,利用分子“選頻"吸收形成吸收光譜的原理,實現高分辨率的分子濃度定量分析技術。TDLAS能夠進行原位非接觸式測量,并且具有高精度、高選擇性等特性,結合波長調制光譜(WMS)和鎖相放大等抑制噪聲的技術,可以實現ppm甚至ppb量級的痕量氣體分子濃度測量。
之前我們已經介紹過鎖相放大的工作原理和其在TDLAS中的應用,今天小編就跟大家聊聊WMS背后的科學還有實際的應用方式吧!
TDLAS基本原理及Beer-Lambert定律
了解WMS技術之前,我們先簡單復習一下TDLAS的原理:基本方法是通過調諧特定的半導體激光器波長,掃過被測氣體分子的特定吸收光譜線,被氣體吸收后的透射光由光電探測器接收,經鎖相放大模塊提取透射光譜的諧波分量,反演出待測氣體濃度信息。
為了確定與于目標分子濃度相關的吸收,必須將透射光強度I與入射光強度I0進行比較。這個定量分析的依據來自Beer-Lambert定律:
其中L為光程,α(v) 是由入射光波長和樣品中目標分子濃度同時決定的吸收系數。TDLAS技術通過使用Beer-Lambert定律分析吸收光譜的數據,便可以獲得分子濃度信息。
圖一 TDLAS技術示意圖
直接吸收光譜(DAS)
接著,我們來看一下直觀的直接吸收光譜(Direct Absorption Spectroscopy, DAS)技術。顧名思義,DAS技術通過檢測入射光和透射光強度直接獲得光吸收量(如圖二),并根據兩個信號的比例直接推斷出氣體特性,典型的DAS方法得到的信號如圖三。
圖二 DAS示意圖:調諧激光器波長掃過被測氣體分子的特定吸收光譜線,在吸收峰可以直接看到的投射光強度衰減
圖三 直接吸收光譜(DAS)技術的典型透射光強度信號
圖三也顯示了DAS的潛在問題,其相對簡易直接的性質使得DAS對許多噪聲源敏感。各種高強度的噪聲可能源于激光強度波動、激光波長波動(如果激光波長在吸收曲線內波動,也會導致透射光的強度波動)、探測器噪聲、散粒噪聲(光子噪聲)和其他技術噪聲。如果吸收譜線足夠強,即吸收物質的濃度足夠高、提供足夠的信噪比 (SNR),則可以使用DAS進行準確測量。然而,檢測低濃度的氣體分子需要進一步減少吸收接收信號中的噪聲,WMS就是一種在TDLAS技術中廣為應用來抑制噪聲的方法。
波長調制光譜(WMS)
WMS能夠改善DAS在信噪比較差的環境中的局限性。將入射激光的波長用一個相對較高頻率的載波(通常約為10 kHz)進行調制(如圖四),并且將吸收光譜信號以調制頻率或該頻率的諧波進行解調評估分析,獲取特異但有規律可循的諧波波形,從而獲取分子濃度信息。由于噪聲的影響主要存在于低頻,例如二極管的1/f噪聲或機械噪聲,WMS技術將吸收光譜的檢測轉移到到了信噪比較優的高頻,以此達到抑制噪聲的目的。
圖四 WMS示意圖:調制入射激光的波長至較高頻率,將接收端信號以調制頻率的諧波進行解調分析
WMS的實現是通過調制可調諧半導體激光器的注入電流,以達到對激光輸出的波長和強度的高頻調制,并將吸收信號移到了更高的頻率。其中,TDLAS系統的線性響應(激光器的線性強度調諧)以調制頻率的一次諧波為中心,系統的非線性響應(例如吸收和非線性強度調諧)則反應在調制頻率的二次及更高次諧波,因此可以透過對高次諧波信號的分析來提取光譜吸收信息。一般來說,二次諧波分析足以滿足大多數的氣體分析要求。
要提取并分析在已知載波頻率的高頻信號,鎖相放大器是一個十分強大的工具。利用鎖相放大器可以用來創建一些頻率的帶通濾波器,如果帶寬足夠窄,便能抑制寬帶噪聲,所以用于調制的頻率必須避開主要的噪聲頻率。
(點擊這里了解鎖相放大器在TDLAS系統中的功用)
除此之外,WMS技術還提供了另外一種選擇,能夠通過頻分復用的方法同時發射傳播多個不同波長的激光。多個激光以不同的頻率調制并收集在單個探測器上,謹慎選擇的調制頻率能夠盡量避免諧波重疊或拍頻干擾,最終每個激光信號都可以由獨立的鎖相放大通道器提取。利用昕虹光電數字電路實現的雙通道鎖相放大器,使得實現這樣的一個多組分分子一體化探測系統變得經濟而簡單,實現對多個目標分子(如多種溫室氣體N2O,CH4,CO2等)同時進行測量。